随着F小組的最後2場小組賽結束，本屆歐洲杯的首輪比賽已經全部落下了帷幕；縱觀首輪的所有比賽，奪冠熱門球隊過程雖有不同，但多數還是拿下了小組開門紅；冷門的比賽沒有出現太多，僅有2場冷門均來自E小組，烏克蘭和比利時先後翻車輸球。
A小組：德國5:1蘇格蘭 瑞士3：1匈牙利
東道主德國揭幕戰便打出首輪最為酣暢淋漓的一場比賽，維爾茨、哈弗茨、菲爾克魯格先後取得進球，呂迪格烏龍球，德意志戰車包攬揭幕戰的6粒進球；同時6球也是小組賽首輪出現進球最多的一場比賽。另外一場比賽瑞士也沒有遇到太大的阻礙，幹淨利落3:1幹掉了匈牙利，第二輪對陣，德國對陣匈牙利，瑞士與蘇格蘭交手，首輪2支取勝的球隊隻要再次拿下勝利，2隊便能提前一輪獲得出線權。
B小組：克羅地亞0:3西班牙 意大利2:1阿爾巴尼亞
B小組是公認的死亡之組，西班牙克羅地亞和意大利都具備出線的實力；西班牙與克羅地亞首輪對決更是第一輪比賽被備受矚目的對決，隻是年邁的克羅地亞難以阻擋盛氣淩人的鬥牛軍團，格子軍團3球完敗；第二輪與阿爾巴尼亞的交手已經沒有退路。衛冕冠軍意大利則是在開場23秒閃電丢球的情況下，憑借國米雙子星巴斯托尼和巴雷拉的進球扭轉了比賽。次回合意大利和西班牙就将正面交鋒，這組對決自然也是第二輪最焦點的對決。
C小組：塞爾維亞0:1英格蘭 丹麥1:1斯洛文尼亞
作為本屆歐洲杯身價最高的球隊，擁有15.2億陣容的英格蘭首輪比賽表現可以說用差勁來形容；雖然貝林厄姆幫助三獅軍團取勝，但凱恩，福登，薩卡等球星發揮慘淡；主帥索斯蓋特更是再次引起了不少的争議。一支可以争冠的球隊硬是被索斯蓋特帶成了魚腩隊，可以說這一屆英格蘭要是再不奪冠，索斯蓋特也該卷鋪蓋走人了。上一屆黑馬丹麥則與斯洛文尼亞打平，與死神擦肩而過1100天後，埃裡克森終于打進歐洲杯首球；次回合丹麥将會與英格蘭交手，如若未能取勝，丹麥出線形勢将會變得很嚴峻。
D小組：法國1:0奧地利 荷蘭2:1波蘭
D小組的法國和荷蘭在首輪比賽其實赢得也不輕松；朗尼克的奧地利針對法國的豪華進攻端做出了很好的應對，姆巴佩領銜的進攻線楞是沒有洞穿奧地利的球門；要不是沃貝爾自擺烏龍，誰勝誰負還很難說。當然，法國球迷最揪心的還是姆巴佩的受傷，法國10号在終場前不慎撞傷了鼻梁骨，接下來的比賽需要佩戴面具才能正常進行比賽。荷蘭同樣赢得艱險，在先丢一球的情況下，替補出場的韋哥霍斯特打進絕殺，郁金香死裡逃生。而在第二輪對決，荷蘭和法國也将如期上演，想必激烈程度不會亞于意大利與西班牙的對決。
E小組：比利時0:1斯洛伐克 烏克蘭0:3羅馬尼亞
E小組可以說首輪最讓球迷大跌眼鏡的小組；2場冷門也是出自于次；烏克蘭在空有71%控球率的情況下，哐哐哐被羅馬尼亞連進3球，其中包括2次世界波。而羅馬尼亞全隊身價還沒有超過9300萬歐元，這場勝利也是羅馬尼亞時隔24年在歐洲杯的首勝。而緊随登場世界第3的比利時同樣出現翻車，開場不到7分鐘，比利時城門便宣告失守。盧卡庫門前錯失3次機會，2粒進球又先後被吹，低迷且糟糕的比利時就這樣淪為斯洛伐克取勝的背景闆。
F小組：土耳其3:1格魯吉亞 葡萄牙2:1捷克
這個小組的實力獨樹一幟，但首戰的五盾軍團險些爆出冷門；在被先進一球的情況下，門德斯制造烏龍球；替補出場的小孔塞桑打進制勝絕殺進球，葡萄牙得以2:1涉險過關。另外一場比賽的土耳其單場轟進2粒世界波，其中來自皇馬的19歲天才居萊爾發揮出色，當選了全場最佳，土耳其也憑借淨勝球優勢力壓葡萄牙登頂小組第一。
值得一提是，這是歐洲杯曆史上首次出現德國、西班牙、意大利、荷蘭、英格蘭、法國以及葡萄牙這7支傳統強隊在同一輪小組賽裡全部赢得勝利。