6月27日淩晨，随着歐洲杯小組賽E組和F組的4場比賽結束，16強名額也全部産生。西班牙、德國、葡萄牙、法國、比利時等5支傳統豪強進入淘汰賽上半區，其中法國和比利時将在16強賽中上演直接對決；英格蘭、意大利、荷蘭進入下半區。
在這16支球隊中，FIFA排名僅第74位的格魯吉亞創造了曆史，他們首次參加歐洲杯正賽，便奇迹般從與葡萄牙、土耳其、捷克同在的F組中出線，尤其是小組賽末輪2-0爆冷擁有C羅的奪冠大熱門葡萄牙。那不勒斯邊鋒克拉瓦茨赫利亞打入自己在歐洲杯的首球，用球場上的完美表現，向同場競技的偶像C羅緻敬。
比利時則是在小組賽末輪0-0被烏克蘭逼平，盡管同積4分，但歐洲紅魔以進球數少位列24支球隊中身價墊底的羅馬尼亞之後，以E組第2名晉級到淘汰賽。這樣的結果，也讓他們在16強戰中面對另一支奪冠熱門、擁有姆巴佩的法國隊。德布勞内與姆巴佩這兩大球星，也将在1/8決賽中上演直接對決，這将是8場1/8決賽比賽中引人矚目的一場較量。
其他對陣，東道主德國将與丹麥碰面，西班牙和葡萄牙分别對陣格魯吉亞、斯洛文尼亞。如果一切順利，那麼上半區的4強球隊将分别是西班牙、德國、葡萄牙和法國。半決賽中，很可能上演西班牙VS德國、葡萄牙VS法國的精彩對決。
在下半區，英格蘭将對陣本場1-1踢平羅馬尼亞出線的斯洛伐克，索斯蓋特和一衆大英帝星們是時候展示自己真正的實力了；意大利将迎戰實力不俗的瑞士，能否跨過這一關，還要看斯帕萊蒂的對策。如果順利，英格蘭将與意大利在八強戰中碰面。
而FIFA排名第7位的荷蘭，雖然在末輪2-3爆冷不敵奧地利、僅以小組第3名出線，但他們卻分到了實力較弱的下半區其中一組，郁金香軍團在1/8決賽的對手是弱旅羅馬尼亞，如果他們能夠晉級到八強，對手将是奧地利與土耳其之間的勝者，科曼有機會在本屆比賽就完成對朗尼克的複仇，并帶領荷蘭隊進入到歐洲杯四強。
附歐洲杯16強具體對陣
6月30日0時：瑞士vs意大利
6月30日3時：德國vs丹麥
7月1日0時：英格蘭vs斯洛伐克
7月1日3時：西班牙vs格魯吉亞
7月2日0時：法國vs比利時
7月2日3時：葡萄牙vs斯洛文尼亞
7月3日0時：羅馬尼亞vs荷蘭
7月3日3時：奧地利vs土耳其