中原標準時間9月18日淩晨，新賽季歐冠聯賽階段第1輪，拜仁慕尼黑主場9-2狂勝薩格勒布迪納摩，現場超過7萬球迷見證這場慘案，拜仁也成為了歐冠近34年以來首支單場打進9球的球隊。本場比賽，拜仁打進9球，其中凱恩一人包辦了4球，完成炸裂一戰，賽後獲評10分的滿分，以及當選官方評選的最佳球員。
這是凱恩效力拜仁的第二個賽季，上賽季這位英格蘭前鋒貢獻36個進球、8次助攻，進入新賽季之後狀态依然火熱。
上周末的德甲聯賽，拜仁客場6-1大勝荷爾斯泰因基爾，凱恩上演帽子戲法，此番出戰新賽季歐冠首戰，凱恩又是連場戴帽。
第19分鐘，主裁判取消格納布裡的進球之後，改判給拜仁點球資格，随後凱恩主罰點球命中，幫助拜仁1-0領先。
此後比賽，格雷羅、奧利塞分别破門，半場結束，拜仁取得3-0的領先優勢，不過下半場開始不久，薩格勒布迪納摩連追2球，讓拜仁領先優勢僅剩1球。關鍵時刻，凱恩挺身而出。
第57分鐘，基米希射門被撲出後，凱恩跟進補射破門完成梅開二度，幫助拜仁4-2繼續領先。
第73分鐘，凱恩主罰點球再度命中，上演了帽子戲法，拜仁6-2繼續領先。
第78分鐘，于帕造點，凱恩第三次主罰點球繼續打進，上演瘋狂大四喜，拜仁7-2擴大優勢，随着薩内、格雷茨卡分别錦上添花，拜仁最終9-2取得一場狂勝。
賽後，歐冠官方宣布凱恩當選了全場最佳球員。
資料統計，凱恩本場比賽完成8次射門6次打正，攻入4球，另外還送出1次關鍵傳球、傳球成功率85.7%，賽後評分10分，全場最高。
這一戰，凱恩也是創造了一系列紀錄：
第一，歐冠生涯打進第33球，超越魯尼，成為了歐冠進球最多的英格蘭球員。
第二，成為第三位在歐冠中多次上演帽子戲法的英格蘭球員。
第三，成為曆史上首位在歐冠中點球帽子戲法的球員。
第四，成為自1991年阿蘭-史密斯随阿森納對陣維也納以來，首位在歐冠上演大四喜的英格蘭球員。
第五，成為了拜仁第四位在單場歐冠上演大四喜的球員，此前馬裡奧-戈麥斯、格納布裡、萊萬都有做到過。
據統計，凱恩新賽季已為拜仁出戰5場打進9球，同時拜仁生涯各項賽事攻入53球，無愧于超級射手。