10月23日，2021年全国女排锦标赛进入第四个比赛日，即小组赛第四轮。
A组的第一场比赛是上海女排对阵辽宁女排。在前三轮比赛中，上海女排和辽宁女排取得了6分的2胜1负，仅落后于天津女排三届冠军。
上海队派出张伟、高毅、欧阳西溪、刘振宁、钟辉、徐晓轩、陈瑞兰的处子秀。辽宁队派出孙晓轩、石秉轩、孙海平，由佳琪、王鲁加、林新宇、徐建安出道。王志腾和赵勇都非常重视比赛，各自派出了最强的阵容。
辽宁以3-1战胜上海，比分分别为20：25、25：19、25：20、28：26。
首局钟辉扣出界外，辽宁队取得3-1开局。上海对阵超比分连得三分。刘振宁命中网，上海队命中，辽宁队取得9：7领先。刘振宁连续扣篮得分，石冰扣出界外，张伟迅速命中手。上海连得6分，以13：9击败辽宁。赵勇急忙叫停顿了一下，想打破上海队的节奏。
辽宁队队员挡网得分。孙晓轩犯了一个错误，把球交给了上海队。刘振宁送出直射得分，随后孙晓轩扣球得分，辽宁队只停了一轮。上海以15：11领先。18：14，上海连得三分，分差达到7分。辽宁队无法挽回。上海以25：20赢得了第一盘。这场比赛在中段阶段，辽宁队连丢6分是一个转折点。辽宁队一直落后于上海队，也输掉了这场比赛。
第二场比赛辽宁队取得5-1开局，上海队连得三分，缩小了差距。7：4，上海连得三分将比分扳平。背部进入胶水状态并击中14平。孙晓轩和石秉轩分别带领辽宁队连得3分，再次取得领先。上海队顽强地将比分追至18分。钟会扣球出界，刘振宁扣球被拦住，高意扣出界外，孙晓轩又扣球得分。由于上海选手的失误，辽宁队连得5分，以23：18领先上海队。辽宁团队建立了巨大的领先优势。
辽宁队发球失误，上海队停赛。辽宁队员挡网得分，孙晓轩扣球拿到手。辽宁队以25：19回到一场比赛，大比分大战变成了1-1。至关重要的是，这场比赛在下一节比赛中连得五分。用这五点建立优势并赢得比赛。
钟晖在第三盘扣篮后，上海队以3-2开局。石秉轩连得2分，辽宁队以5：3的比分战胜超胜分。钟辉扣篮得分，辽宁队连得三分，比分变为8：4。辽宁队以2-4领先。21时18分，孙晓轩和石秉轩连得一分，辽宁连得三分，赢得比赛。上海连得两分，缩小了差距。辽宁队队员封堵网，以25：20的比分再次取胜，大比分2-1击败上海队。
在第四场比赛中，上海队以3：2开局，辽宁队连得4分。上海队叫停顿了一下。辽宁以10：8领先，上海取得三连胜。孙晓轩背飞手，比分变为11平。双方踢了很长一段时间的好球，比分交替上升。孙晓轩一个接一个地停了下来，上海以17：15领先。石秉轩击球手越界为辽宁队挡住方向盘。林新宇扣篮得分，上海队四次。辽宁连得4分，以19：17追平比分。上海队再次叫停。
替换工作正常。孙晓轩和王禄加都扣篮出界，上海追到19分。比分交替上升，上海以24：23赢得比赛。石秉轩打出斜线，以25：24的比分赢得赛点。石秉轩扣出界外，上海队追平比分。石秉轩再次命中斜线，辽宁队再次夺得赛点。高尚的后场速度很快，比分追至26平。
辽宁队再得一分，再次拿到赛点。此时赵勇用胡明宇取代了林芯羽。这不仅是胡明轩的第一场比赛，也是她第一次参加这项赛事。胡明轩开始穿大衣，没打算玩。胡明轩很快上场，产生了效果。她停止了一次高位扣篮，辽宁以28：26赢得了第四盘。
最终，辽宁队在连输一场比赛后连赢三场，以3-1击败上海。辽宁队取得3胜1负9分，提前获得赛后比赛机会。上海队必须观看其他球队的比赛。
个人得分统计：辽宁队孙晓轩得到最高22分，石秉轩19分，林新宇15分，被佳琪8分，王璐加6分。上海队刘振宁21分，高毅14分，钟辉14分，张伟13分，欧阳西溪13分。上海的五人团队得分上双。
统计数据显示：辽宁队61-58上海队，球直接得分1-3，封堵网13-15，对方失误23-14。前三个数据相差不大，上海队主要输在失误上。上海比辽宁多犯了九个错误。
在B组比赛中，北京女排以3-1击败河南女排。北京女排2胜2负6分仍有机会晋级。